Исследование разупорядочения в структуре природного арсенопирита рентгеноструктурным анализом поликристаллов и ядерным гамма-резонансом
View/ Open:
URI (for links/citations):
https://elib.sfu-kras.ru/handle/2311/33851Author:
Кирик, С.Д.
Сазонов, А.М.
Сильянов, С.А.
Баюков, О.А.
Kirik, Sergey D.
Sazonov, Anatoly M.
Sil’yanov, Sergey A.
Bayukov, Oleg A.
Date:
2017-08Journal Name:
Журнал Сибирского федерального университета. Техника и технологии. Journal of Siberian Federal University. Engineering & Technologies;2017 10 (5)Abstract:
Для выявления особенностей разупорядочения кристаллической структуры в геологических
условиях проведено сравнительное рентгеноспектральное, рентгеноструктурное и
мессбауэровское исследование природных образцов арсенопирита FeAsS. Для исследования
отобрано три практически однофазных поликристаллических образца из руд месторождений
«Благодатное» и «Олимпиада» (Красноярский край) с химическим составом близким к
стехиометрическому (I), с избытком серы (II) и мышьяка (III). Расшифровка мессбауэровских
спектров обнаружила наличие в веществе трех форм Fe(2+). Первая ассоциирована с
октаэдрическим окружением железа типа [As3S3], вторая [S6] и третья [As6] формы условно
связаны с минералами FeS2 и FeAs2. Согласно данным ЯГР в образце (I) атомы железа на
95 % находятся в основной форме. Другие формы присутствуют в примерно равных долях.
В образцах (II) и (III) обнаружено 73 и 56 % железа в основной форме, в качестве побочных
форм преобладают FeS2 или FeAs2 соответственно. Уточнение кристаллической структуры
по рентгеновским поликристаллическим данным проведено в Пр.гр. P21/c. Атомы железа
размещаются в единственной катионной позиции структуры арсенопирита. Структурные
изменения происходят в анионной подрешетке путем разупорядочения основного
координационного окружения железа [FeAs3S3] до состояния, описываемого как [Fe(As3-хSx)
(S3-yAsy)]. Установлено, что взаимное замещение анионов сопровождается небольшим сдвигом
атомной позиции из-за разницы межатомных состояний Fe-S и Fe-As. Разупорядоченное
состояние допускает преобладание одного из анионов. В результате в реальном кристалле
образуется набор состояний атома железа, различающихся по составу координационной сферы
и по пространственной конфигурации заместителей в ней. Разупорядочение координационного
окружения количественно соответствует данным ЯГР-спектроскопии The features of the FeAsS arsenopyrite crystal structure disordering occurred in geological conditions
were studied by elemental analysis, X-ray diffraction and Mossbauer techniques using natural
samples. There were selected and studied three practically single-phase polycrystalline samples of
Blagodatnoe and Olimpiada ore deposits (Krasnoyarsk region) with the chemical composition close
to stoichiometry (I), with excess sulfur (II) and arsenic (III).
The Mossbauer (NGR) study detected the presence of the three forms of Fe(2+) in the substance.
The first was associated with octahedral iron environment of [As3S3] type, the second with [S6] and
third with [As6] forms conventionally associated with ordered arsenopyrite and FeS2, FeAs2 minerals.
According to NGR data the iron atoms at 95 % were in the main form in the sample (I). Other forms
were present about in equal parts. There were detected 73 % and 56 % of iron in its basic form for
samples (II) and (III) respectively with FeS2, FeAs2 dominated as by-forms.
X-ray powder crystal structure refinement was carried out in Space group P21/c. It was established that
the iron atoms were in cationic positions of the arsenopyrite. Additional crystallographic positions of
iron were not detected. The structure variation mainly occurred in the anion sublattice disordering
the primary iron coordination from [FeAs3S3] to the condition described as [Fe(As3-хSx)(S3-yAsy)]. It
was established that the mutual substitution of anions was accompanied by a small shift of the atomic
positions due to the difference in the interatomic distances of Fe-S and Fe-As. Disordered condition
admits the predominance of one of the anions. As a result, there are the set of the iron atom states
with different composition and spatial configuration of the substituents in the coordination sphere
in the real crystal. The disordering coordination of iron atoms obtained from X-ray diffracted data
quantitatively corresponds to the data of NGR spectroscopy