Протонирование и комплексообразование с Tl(I) селеномочевины в водном растворе

Abstract

Спектрофотометрическим методом при 298 К определены константы протонирования селеномочевины Seu (K_SeuH) и устойчивости TlSeu⁺ (β₁) в водном растворе. Основные свойства Seu оказались близки к тиомочевине. Квантовохимическими расчётами установлено, что с увеличением диэлектрической постоянной растворителя для селеномочевины должны: а) стабилизироваться селенонная форма, б) увеличиться сродство к протону, в) при доминировании S-протонированного изомера уменьшиться его устойчивость по сравнению с N-протонированным изомером. Для TlSeu⁺ при ионной силе I = 1 (0,5 М HClO₄ + NaClO₄) получено lgβ₁ = 0,99. Повышенная устойчивость TlSeu⁺ по сравнению с TlTu⁺ (Tu - тиомочевина) связана с большей поляризуемостью атома селена.

Protonation constant (K_SeuH) of selenourea (Seu) and TlSeu⁺ stability constant (β₁) were determined by spectrophotometry in aqueous solution (298 K). In general, selenourea reveals the same protonation affinity as thiourea. Quantum-chemical calculations prove that increase of solvent dielectric constant leads to: a) stabilization of selenourea's selenone species, b) rise of selenourea's proton affinity, c) while S-protonated species dominates it becomes less stable than the N-protonated one. The TlSeu⁺ stability constant, determined under ionic strength I = 1 (0,5 M HClO₄ + NaClO₄), made up lgβ₁ = 0,99. Increased TlSeu⁺ stability in comparison with TlTu⁺ (Tu - thiourea) may be explained in terms of higher Se atom polarizability.