Thermal Decomposition Kinetics of 2-R‑2,2-dinitroethyl 2,4,6-trinitrobenzoates

Abstract

The manometric and photoelectrocolorimetric methods as well as IR spectroscopy and chromatomass spectrometry were used to study the kinetics of thermal decomposition of 2-substituted gem-dinitroethyl 2,4,6-trinitrobenzoates. The mechanism of the limiting stage of the process was established. The activation parameters of the limiting stage are determined; this stage is the break of the C-NO2 bond in the gem-dinitro group. The correlation between the reactivity (logarithms of rate constants, activation energies) and steric constants of the substituent R in the alcohol component of the ester was established

Манометрическим и фотоэлектроколориметрическим методами с использованием ИК‑спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии изучена кинетика и установлен механизм термического разложения 2-замещенных гем-динитроэтиловых эфиров 2,4,6-тринитробензойной кислоты. Определены активационные параметры лимитирующей стадии процесса, которой является разрыв связи C-NO2 в гем-динитрогруппе. Установлена корреляционная зависимость между реакционной способностью (логарифмами констант скорости, энергиями активации) и стерическими константами заместителя R в спиртовой составляющей сложного эфира