Образование и превращения нитрозокомплексов рутения в хлоридных, нитритных, нитратных и аммиачных растворах

Abstract

Полученная информация о механизмах химических процессов, протекающих при образовании нитрозосоединений рутения в различных условиях, позволила найти и обосновать оптимальные методики, позволяющие получать комплексы нитрозорутения с высокими выходами. Найдены условия количественного и близкого к количественному выделению рутения из растворов в виде нитрозопентахлоро-, гексанитро- и нитрозотетраамминокомплексов, что является фундаментальной базой для разработки новых осадительных методов аффинажа и тонкой очистки рутения. Получено и охарактеризовано комплексом физико-химических методов более 30 новых соединений. Зарегистрированы ЯМР-спектры ряда комплексов рутения на ядрах 99Ru, 14N, 15N и 17O в системах Ru-NO-Cl–-NO2–-NH3-NO3--H2O, проведена их интерпретация и получены данные о величинах координатных химических сдвигов. Методом ЯМР идентифицировано в растворах около 50 комплексных форм рутения. Получена новая информация о комплексных формах рутения, доминирующих в нитритно-нитратных азотнокислых растворах, экстрактах и реэкстрактах, моделирующих растворы отработанного ядерного топлива (ОЯТ); о распределении рутения по этим формам в зависимости от концентрации азотной кислоты и продолжительности выдерживания растворов; о процессах, протекающих в таких растворах. Проведена оценка кинетических и термодинамических параметров для ряда процессов, в которых образуются хлоро-, нитро- и нитратокомплексы нитрозорутения. Экспериментально установленный факт образования биядерных комплексов нитрозонитросоединений рутения с переходными металлами является основой для разработки новых экстракционных способов выделения рутения из растворов ОЯТ.