Теоретический взгляд на природу металл–лигандных взаимодействий в POCOP пинцерных комплексах Ni(II) с алкинильным и винилиденовым лигандами

Abstract

Методом естественных связующих орбиталей изучено электронное строение комплекса Ni(II) с пинцерным и алкинильным лигандами [C6H3–1,3-(OPPh2)2]Ni-C≡C-(4-C6H3N2S) (1) и его протонированной формы [[C6H3–1,3-(OPPh2)2]Ni=C=CH-(4-C6H3N2S)]+ (2). Комплекс 2 образуется в результате присоединения протона к Сβ углероду тройной -С≡С- связи алкинильного лиганда. В комплексе 1 доминирующим процессом является донирование электронной плотности с лигандов на Ni2+. В комплексе 2 перераспределение электронной плотности описывается тремя процессами: лиганд–металл донирование, обратное донирование с Ni2+ на винилиденовый лиганд и межлигандное взаимодействие

Natural bond orbitals (NBO) method was used to study electronic structure of the Ni(II) complexes with pincer and alkynyl ligands [C 6H3-1,3-(OPPh2)2]Ni- C≡C-(4-C6H3N2S) (1) and its protonated form [[C6H3-1,3-(OPPh2)2]Ni=C=CH-(4-C6H3N2S)]+ (2). The Complex 2 is formed as a result of proton attaching to Сβ carbon of the -С≡С- bond of alkynyl ligand. The electron donation from ligands to Ni2+ is dominate process in the complex 1. In the complex 2, electron transfer is described by three processes: ligands – metal donation, Ni2+ to vinylidene ligand back donation and interligand interaction