Reaction of Esters with Thionyl Chloride Catalyzed by Zinc Halides

Abstract

The ability of esters of primary and secondary alcohols butyl acetate and L‑menthyl acetate (2-isopropyl‑5-methylcyclohexyl acetate) to interact with thionyl chloride in the presence of zinc halides (chloride or bromide) was studied. 1-chlorobutane with a minor admixture of 2-chlorobutane (less than 3.6 %) was the main product of the reactions of butyl acetate. For L‑menthyl acetate, the main product was 2-chloro‑1-isopropyl‑4-methylcyclohexane with minor impurities mainly represented by 1-isopropyl‑4-methylcyclohexene and other six-membered unsaturated hydrocarbons. When ZnBr2 used as a catalyst, impurities of bromo- substituted hydrocarbons were found in the reaction products, which demonstrates the possibility of halogen atoms exchange between zinc halide and the resulting organic products of the reaction

Исследована способность сложных эфиров первичного и вторичного спиртов – бутилацетата и L‑ментилацетата (2-изопропил‑5-метилциклогексилацетата), взаимодействовать с тионилхлоридом в присутствии галогенидов (хлорида или бромида) цинка. В качестве основного продукта реакции бутилацетата идентифицирован 1-хлорбутан, с минорной примесью (не превышающей 3.6 %) 2-хлорбутана. Для L‑ментилацетата основным продуктом являлся 2-хлор‑1-изопропил‑4-метилциклогексан; минорные примеси в основном представляли собой 4-метил‑1-изопропилциклогексен и другие непредельные углеводороды с шестичленным циклом. При использовании в качестве катализатора ZnBr2 в продуктах реакции обнаружены примеси бромзамещенных углеводородов, что показывает возможность обмена атомами галогенов между галогенидом цинка и образующимися органическими продуктами реакции