Неорганические нитрилгалогениды в синтезе галоген-, нитро- и галогеннитропродуктов

Abstract

Проведено теоретическое и экспериментальное изучение неорганических нитрилгалогенидов в реакциях галогенирования, нитрования и нитрогалогенирования аренов и алкинов. Показано, что при использовании системы I2 (Hal-) в присутствии нитратов щелочных металлов в среде уксусной кислоты возможно образование нитрилгалогенидов. В зависимости от природы галогенида получены продукты йодирования, нитрования, нитрогалогенирования, циклизации, окисления органических субстратов. Для осуществления направленного синтеза проведены теоретические квантово-химические расчеты промежуточных частиц – нитрилгалогенидов – с использованием стандартного пакета программ Gaussian‑03. Расчет показал возможность образования частиц NO2Hal, их геометрию и распад по гомо- или гетеролитическому механизму

Inorganic nitrile halides have been studied theoretically by quantum-chemical approach and experimentally in the reactions of halogenation, nitration and nitro halogenation of aromatic compounds and alkynes. The generation of nitrile halides was eventually proved can be can be carried out using the iodine system (alkali metal halides) in the presence of alkali metal nitrates in an acetic acid medium. It has been found that the reaction can give the products of iodination, nitration, nitro halogenation, as well as products of cyclization, and oxidation depending on the nature of the halogen. To predict the products of reaction theoretical quantum-chemical calculations for intermediate particles – nitrile halides using the standard Gaussian‑03 software package were carried out. The possibility of NO2Hal formation was approved from quantum calculations. Furthermore the geometry of NO2Hal particles and mechanism of their homo- or heterolytic decay were represented