ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТРАНС- И ЦИС-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] С АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ

Abstract

Основные результаты работы: Методом ЯМР 15N определены доминирующие комплексные формы рутения в азотнокислых растворах транс-[Ru(15NO)(15NH3)2(15NO2)2(OH)] (CRu = 0,1 моль/л, C(H15NO3) ≤ 0,3 моль/л). Оценена константа комплексообразования с нитрат-ионом для [Ru(NO)(NH3)2(H2O)2(NO2)]2+ (K = 0,8±0,1). Показано, что в разбавленных азотнокислых растворах образуются нитритокомплексы (с координацией Ru-ONO). Разработан метод синтеза цис-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] с высоким выходом, заключающийся во взаимодействии Na2[Ru(NO)(NO2)4(OH)] с карбонатом аммония при комнатной температуре. Взаимодействием транс-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] с азотной кислотой в различных условиях получены нитратокомплексы [Ru(NO)(NH3)2(NO2)(NO3)2], транс-[Ru(NO)(NH3)2(H2O)(NO3)2]NO3×H2O и ос-[Ru(NO)(NH3)2(NO3)3]. Взаимодействие цис-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] с HNO3(конц.) сопровождается образованием гран-[Ru(NO)(NH3)2(NO3)3]. Синтезированные соединения охарактеризованы методами РФА, ИКС, ЭА, ЯМР 14N; их строение установлено методами РСА и XAFS. Исследован процесс термолиза полученных нитратоамминонитрозокомплексов рутения в инертной атмосфере. Установлено, что их разложение сопровождается образованием высокодисперсного RuO2 при достаточно низкой температуре (450 ºС).