A comparative study of the structure of copper and lead xanthates

Abstract

Методами РФЭС, рентгеновской спектроскопии поглощения (EXAFS), твердотельного ЯМР и ЭПР изучены нерастворимые продукты, образующиеся при взаимодействии водных растворов нитрата свинца(II) и сульфата меди(II) с н-бутилксантогенатом калия (KX). Спектры РФЭС ксантогенатов свинца состава PbX2, близкие к таковым для KX, и межатомные расстояния 0,279 нм предполагают близкий к ионному характер связей Pb—S. В ксантогенате меди, осаждающемся вместе с диксантогеном (примерно 15 мас.%), длина связей Cu(I)—S меньше (0,229 нм), а координационное число меди, равное 2,9 в композите с диксантогеном, растет до 3,3 после его удаления промывкой ацетоном. Фотоэлектронные спектры указывают на ковалентный характер связи и неэквивалентность ксантогенатных радикалов. Твердотельные 1H и 13C спектры ЯМР, а также фактическое отсутствие линий металлов в условиях измерений показывают значительное разупорядочение структуры ксантогенатов, большее для PbX2 и наименьшее в CuX после удаления диксантогена. ЭПР обнаруживает в CuX серосодержащие радикалы и Cu2+, но их количества незначительны и снижаются после промывки ацетоном. Результаты работы важны для понимания реакционной способности ксантогенатов, в частности, в условиях флотационного обогащения руд цветных металлов.