ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ С 2,2',3,4-ТЕТРАГИДРОКСИ-3'-СУЛЬФО-5'-ХЛОРАЗОБЕНЗОЛОМ И ГИДРОФОБНЫМИ АМИНАМИ

Abstract

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ С 2,2',3,4-ТЕТРАГИДРОКСИ-3'-СУЛЬФО-5'-ХЛОРАЗОБЕНЗОЛОМ И ГИДРОФОБНЫМИ АМИНАМИ Р.А.Алиева, Х.Д.Нагиев, Р.А.Абдуллаев, У.А.Гюллярли, Ф.М.Чырагов Бакинский государственный университет, Азербайджан, 370148 Баку, ул.З.Халилова,23, xalil-71@rambler.ru Спектрофотометрическим методом исследованы взаимодействия некоторых ионов металлов с 2,2',3,4-тетрагидрокси-3'-сульфо-5'-хлоразобензолом (R) в присутствии и отсутствии гидрофобных аминов (Амин) – 1,10-фенантролина (Фен), батофенантролина (Бфен), дифенилгуанидина (ДФГ), трифенилгуанидина (ТФГ), дитиооксиамина (ДОА), бензидина (Бен) и анилина (Ан). Установлено, что Al(III), Sn(II), Ti(IV), Zr(IV), Hf(IV) и Mo(VI) в кислой среде при рН 1,0-5,0 образуют окрашенные комплексные соединения с реагентом. В присутствии гидрофобных аминов образуются разнолигандные комплексы Al(III)-R-ДФГ, Sn(II)-R-ТФГ, Sn(II)-R-Бфен, Ti(IV)-R-ТФГ, Ti(IV)-R-Фен, Ti(IV)-R-Бфен, Zr(IV)-R-ДОА, Zr(IV)-R-Бфен, Hf(IV)-R-Бфен, Mo(VI)-R-Бен и Mo(VI)-R-Ан, с образованием которых наблюдаются батохромные сдвиги в спектрах поглощения по сравнению со спектрами соответствующих бинарных комплексов и максимальный выход комплексов сдвигается в более кислую среду. Изучена зависимость образования бинарных и разнолигандных комплексов от концентрации реагирующих компонентов, а также от времени и температуры. Установлено, что все комплексы образуются сразу после смешивания растворов компонентов и отличаются устойчивостью. Так, если бинарные комплексы устойчивы в течение 2 ч и при нагревании до 50-600С, то разнолигандные комплексы в течение более суток и при нагревании до 80-900С. Соотношение компонентов в составе образующихся окрашенных комплексов определены методами Асмуса, относительного выхода Старика-Барбанеля, сдвига равновесия и изомолярных серий. Результаты всех методов показали, что соотношения Ме:R в составе бинарных комплексов - 1:2, а в составе разнолигандных комплексов Ме:R:Амин - 1:2:2 (в случае Zr(IV)-R-ДОА и Mo(VI)-R-Бен - 1:2:1). Методом Астахова определено число протонов, вытесняющихся при комплексообразовании, и подтверждено указанное соотношение компонентов в комплексах. Определены константы устойчивости комплексов по методу кривых пересечения и найдено, что в присутствии гидрофобных аминов примерно на 6-11 порядков увеличивается константа устойчивости комплексов. Методом кондуктометрического титрования определена удельная электропроводность комплексов и установлено, что с увеличением константы устойчивости комплексов уменьшается их удельная электропроводность. Вычислены молярные коэффициенты светопоглощения бинарных и разнолигандных комплексов при λопт, установлены линейности градуировочных графиков и составлены их математические уравнения. Установлено, что с образованием разнолигандных комплексов значительно увеличивается молярный коэффициент светопоглощения и понижается нижний предел обнаружения. Изучение влияние сопутствующих ионов на определение ионов Al(III), Sn(II), Ti(IV), Zr(IV), Hf(IV) и Mo(VI) показало, что в присутствии гидрофобных аминов значительно увеличивается избирательность реакции. Разработанные методики апробированы при анализе воды Каспийского моря, стандартных образцов на различной основе и почве.