Влияние лигандного окружения атома платины на редокс-свойства биядерных марганец-платиновых фенилвинилиденовых комплексов

Abstract

Редокс-свойства биядерных гетерометаллических комплексов: Cp(CO)2MnPt(μ-C1=C2HPh) (L)(L’) [L = L’ = PPh3 (1); L = PPh2H; L’ = PPh3 (2); L = CO, L’ = PPh3 (3); L = L’ = P(OPri)3 (4); L = PPh2H; L’ = P(OPri)3 (5); L = CO, L’ = P(OPri)3 (6)], изучены электрохимическими методами на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле. Показано, что значения редокс-потенциалов комплексов и их электрохимическое поведение зависят от природы лигандов L, L’ при атоме платины. Установлено, что одноэлектронное окисление комплексов 1, 2, 4, 5 приводит к разрыву связей Mn-Pt, Pt-C1, образованию моноядерного фенилвинилиденового комплекса марганца Cp(CO)2Mn=C=CHPh (7) и [PtLL′] фрагментов. Одноэлектронное окисление комплексов 3, 6 протекает квазиобратимо, что свидетельствует об их большей устойчивости в редокс-реакциях по сравнению с 1, 2, 4, 5

The redox properties of binuclear heterometallic complexes Cp(CO)2MnPt(μ-C1=C2HPh)(L)(L’) [L = L’ = PPh3 (1); L = PPh2H; L’ = PPh3 (2); L = CO, L’ = PPh3 (3); L = L’ = P(OPri)3 (4); L = PPh2H; L’ = P(OPri)3 (5); L = CO, L’ = P(OPri)3 (6)] were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon and dropping mercury electrodes in acetonitrile. Electrochemical behavior of the complexes were shown to depend on the nature of L, L’ ligands at the platinum atom. It was established that one-electron oxidation of 1, 2, 4, 5 results in a cleavage of the Mn-Pt and the Pt-C1 bonds to give mononuclear phenylvinylidene complex Cp(CO)2Mn=C=CHPh (7) and [PtLL′] fragments. The quasireversible one-electron oxidation of 3 and 6 is indicating their stronger electrochemical stability in redox-reaction compare to 1, 2, 4, 5